常用酸碱试剂---1H-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐

发布时间:2021-05-18 来源:有机化学网 阅读:1

【英文名称】Pyridinium 4-Toluenesulfonate

【分子式】C12H13NO3S

【分子量】251.31

【CAS登录号】24057-28-1

【缩写和别名】PPTS

【物理性质】白色结晶固体,mp 117〜119 °C。溶于大多数有机溶剂,经常在MeOH和CH2Cl2 中使用。

【制备和商品】国内外试剂公司均有销售。也可按照标准的实验步骤从吡啶和对甲苯横酸来制备[1]。

【注意事项】具有吸湿性,在阴凉干燥处储存。

在有机合成中,吡啶对甲苯磺酸盐(PPTS)是一个应用非常广泛的、温和的、实验室常备的酸性催化试剂。PPTS可以简单地看作是对甲苯磺酸的替代物,对甲苯磺酸完成的所有反应PPTS也可以完成。但是,它比对甲苯磺酸在使用上有更多的优势。例如:对甲苯磺酸一般是以一水合结晶形式存在和使用,而PPTS是无水的;对甲苯磺酸具有较强的酸性,而PPTS的酸性则对许多酸敏性官能团不产生明显的影响。


PPTS 催化的反应通常具有反应条件简单和温和的特点,用量一般在30 mol % 之内。它应用最多的两个反应是羟基的缩醛化反应和羟基的硅醚化反应,以及这两个反应的逆反应。所以,在羟基的保护和去保护反应中得到广泛的应用[2]。使用不同的反应溶剂,PPTS可以催化羟基的缩醛化反应和硅醚化反应,也可以催化它们的逆反应。前者通常在 CH2Cl2 或者DMF溶剂中进行,后者通常使用MeOH为溶剂(式1和式2)[3,4]。

使用过量的试剂,可使多个羟基底物分子一次生成多个缩醛或者多个硅醚保护基(式3)[5,6]。也可以选用适当的反应条件,实现多硅醚底物分子的选择性去硅醚化反应[7]。通过巧妙的设计,可以在同一个反应中依次实现羟基的去硅醚化反应和羟基的缩醛化反应(式4)[8,9]。

PPTS还可以催化一类具有很高合成价值的串联反应。就是在去硅醚反应后,生成的游离羟基紧接着再次发生分子内缩醛化反应,形成新的杂环产物(式5)[7]。如果在底物分子中适当的位置上有一个酯基,则可以发生分子内酯化反应生成相应的内酯(式6)[10,11]。

参考文献

1. Freeman, F.; Kim, D. S. H. L.; Rodriguez, E. J. Org. Chem. 1992,57,1722.

2. Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 3rd ed.; John Wiley & Sons,Inc.: New York, 1999.

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4. Li, Z.; Baker, D. L.; Tigyi, G.; Bittman, R. J. Org. Chem. 2006, 71,629.

5. Keller, V. A.; Kim, I.; Burke, S. D. Org. Lett 2005, 7,737.

6. Adams, C. M.; Ghosh, I.; Kishi, Y. Org. Lett. 2004, 6,4723.

7. Blakemore, P. R.; Browder, C. C.; Hong, J.; Lincoln, C. M.; Nagomyy, P. A.; Robarge, L. A.;Wardrop, D. J.; White, J. D. J. Org. Chem. 2005, 70,5449.

8. Jin, M.; Taylor, R. E. Org. Lett. 2005, 7,1303.

9- Shoji, M.; Imai, H.; Mukaida, M.; Sakai, K.; Kakeya, H.; Osada,H.; Hayashi, Y.y. Org. Chem. 2005, 70,79.

10. Ramana, C. V.; Srinivas, B.; Puranik, V. G.; Guijar, M. K. J. Org. Chem. 2005, 70, 8216.

11. Sato, K,; Sasaki, M. Org. Lett. 2005, 7,2441.


关键词:酸碱试剂 1H-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐

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