【英文名称】Imidazole
【分子式】C3H4N2
【分子量】68.077
【CAS登录号】288-32-4
【缩写和别名】间二氮茂,咁噁啉
【物理性质】白色固体,mp 89〜91°C,bp 256 °C。微溶于苯、石油醚,溶于乙醚、丙酮、氯仿、吡啶,易溶于水和乙醇。
【制备和商品】国内外试剂公司均有销售。
【注意事项】在室温下可以稳定存放。
咪唑在有机合成中可用作有机反应的催化剂[1,2],还用于咪唑类抗真菌药物的合成。它是双氯苯咪唑、益康唑、酮康唑、克霉唑等药物的主要原料之一。
咪唑分子中N-3上的电子云密度较大,可发生烷基化和酰基化反应。所以,烷基化反应一般都优先在这个氮原子上发生。一烷基化的产物通过互变异构,又可以产生一个类似于吡啶中的氮原子。因此,可以进一步反应,生成二烷基化产物咪唑鎓盐。
咪唑的酰基化反应一般也优先发生在N-3上。但是,由于酰基是吸电子基,故反应能控制生成一酰基化产物N-酰基咪唑(式1)[3]。
酰基咪唑还可以和其它的亲核试剂反应,例如:NaBH4 (式2)[4]和硝基甲基钠(式3)[5]等。
咪唑还可以用于催化酯的水解(式4)[6]。在咪唑促进的酯水解反应中,其作用主要作为质子转移催化剂而不是其亲核性[7]。
此外,咪唑和PPh3、I2结合可以将1,2-二醇转化为烯烃(式5)[8,9]。
许多用于金属催化偶联反应中的卡宾配体也含有咪唑结构。因此,可以从咪唑出发合成卡宾配体的前体(式6)[10]。
在有机合成中经常要用到硅试剂与醇反应,从而对醇羟基进行保护(式7)[11],比较常见的是用叔丁基二甲基氯化硅(TBMDSC1),咪唑是常被用作该反应的碱性试剂。
作为C-N键交叉偶联的底物,咪唑可以和卤代的芳烃进行交叉偶联从而构建新的C-N键(式8)[12]。
参考文献
1. McLaughlin, M.; Mohareb, R. M.; Rapoport, H. J. Org. Chem. 2003, 68, 50.
2. Fuwa, H.; Yamaguchi, H.; Sasaki, M. Org. Lett. 2010, 72,1848.
3. Boyer, J. H. J. Am. Chem. Soc. 1955, 77, 6274.
4. Bu, X.-Y.; Deady, L. W. Synth. Commun. 1999,29,4233.
5. Jung, M. E.; Grove, D. D” Khan, S. I. J. Org. Chem. 1987,52,4570.
6. Bender, M. L.; Tumquest, B. W. J. Am. Chem, Soc. 1957, 79,1652.
7. Pollack, R. M.; Dumsha, T. C. J. Am. Chem. Soc. 1975,97, 377.
8. Luzzio, F. A.; Menes, M. E. J. Org. Chem. 1994,59, 7267.
9. Agelis, G.; Tzioumaki, N.; Tselios, T.; Botic, T.; Cenci, A.; Komiotis, D. Eur. J. Med Chem. 2008,43,1366.
10. Gridnev, A. A.; Mihaltseva, I. M. Synth. Commun. 1994,24,1547.
11. Corey, E. J.; Venkateswarlu, A. J. Am. Chem. Soc. 1972,94,6190.
12. Antilla, J. C.; Baskin, J. M.; Barder, T. E.; Buchwald. S. L. J. Org. Chem. 2004, 69, 5578.
关键词:酸碱试剂 咪唑
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