常用还原剂----氢化铝锂

发布时间:2021-05-14 来源:有机化学网 阅读:4

【英文名称】Lithium Aluminum Hydride

【分子式】AlH4Li

【分子量】37.96

【CAS登录号】16853-85-3

【缩写和别名】LAH

【物理性质】无色或灰色固体,mp 125°C,d 0.917g/cm3。溶于乙醚和THF,

部分溶于其它醚类溶剂;能够与水和其它质子溶剂剧烈反应。

【制备和商品】国内外试剂公司有销售,商品化试剂为固体或0.5〜1 mol/L的二甘醇二乙醚、1,2-二甲氧基乙烷、乙醚或THF溶液。

【注意事项】氢化铝锂的固体和溶液都具有高度可燃性,必须隔绝空气和湿气,最好在氮气氛下保存。

氢化铝锂是有机化学中一个常用的还原试剂,能够还原多种官能团。它也能作用于双键和三键化合物实现氢铝化反应,或者作为碱参与反应。

氢化铝锂具有很强的氢转移能力,能够将醛、酮、酯、内酯、羧酸、酸酐和环氧化物还原为醇,或者将酰胺、亚胺离子、腈和脂肪族硝基化合物转换为对应的胺。氢化铝锂超强的还原能力也可以作用于其它官能团,例如:将卤代烷烃还原为烷烃(式1)[1]。在该类反应中,卤代物的活性从大到小依次是碘代物、溴代物和氯代物。

通常,氢化铝锂对酸类化合物无反应活性,但也有例外。如式2所示[2]:将原酸酯衍生物高产率地转换为缩醛。

氢化铝锂能够对烯烃发生氢铝化反应,得到 Al-C 键中间体。进而再与其它亲核试剂(例如:卤代物)反应,实现烯烃的加成反应(式3)[3]。但是,该类反应通常需要加入 Lewis 酸(例如:四氯化碳或氯化镍)才能获得较好的反应活性。

同样,氢化铝锂也能对炔烃发生氢铝化反应,得到sp2-C-Al键中间体。进而再与质子、溴或碘正离子反应,得到相应的官能化烯烃产物(式4)[4]。

当烯烃或炔烃底物含有邻位羟基时,氢化铝锂能够实现区域选择性氢铝化反应(式 5)[5]。这主要是因为铝有很强的亲氧性,在反应中能够形成稳定的铝-氧键环状中间体,从而利于氢转移反应的发生。

氢化铝锂作用下,环氧化合物能够发生还原断裂反应生成相应的开环产物(式6)[6]。在该类反应中,负氢离子通常进攻空间位阻较小的碳端。肟在氢化铝锂的作用下,则能通过氢还原发生闭环反应得到氮杂环丙烷产物(式7)[7]。

参考文献

1. Karabatsos,G. J.; Shone,R. L. J. Org. Chenu 1968,33,619.

2. Claus,C. J.; Morgenthau,J. L. J. Am. Chem, Soc. 1951,75,5005.

3. (a) Sato,F.; Kodama,H.; Sato,M.; Chem. Lett. 1978,789. (b) Sato,F.; Ogura, K.; Sato,M. Chent Lett.

1978,805.

4. Zweifel,G.; Lewis,W.; On,H. P. J. Am. Chem. Soc. 1979,101, 5101.

5. Keck,G. E.; Webb,R. R. Tetrahdron Lett. 1982,23, 3051.

6. Rickbora,B.; Quartucci,J. J. Org. Chem. 1984,29,3185.

7. Kotera,K.; Kitahonoki,K. Tetrahedron Lett. 1965,1059.


关键词:还原剂 氢化铝锂

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