碘、氢碘酸的安全性和防护

1.碘

【英文名】iodine

【结构式】12

【分子量】253.809

【物化性质】带有金属光泽的紫黑色鳞晶或片晶。性脆，易升华，蒸气呈紫色。具有特殊刺激臭。相对密度4.93 (20/4℃)，熔点113.5℃，沸点184.35℃。微溶于水，溶解度随温度升高而增加，不形成水合物，难溶于硫酸;易溶于有机溶剂，在不饱和烃、甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、吡啶中呈褐色，在苯、甲苯、二甲苯中呈褐红色，在氯仿、石油醚、二硫化碳或四氯化碳中呈美丽的紫色。碘也易溶于氯化物、溴化物;更易溶于碘化物溶液，形成多碘离子。液碘是一种良好的溶剂，可溶解硫、硒、铵和碱金属碘化物、铝、锡、钛等金属碘化物。对金属有腐蚀性。有毒!

【质量标准】国家标准《化学试剂碘》GB/T 675-2011

【用途】是制造无机碘化物和有机碘化物的基本原料，主要用于医药卫生方面，用以制造各种碘制剂、杀菌剂、消毒剂、脱臭剂、镇痛剂和放射性物质的解毒剂。是制农药的原料，亦是家畜饲料添加剂。工业上用于合成染料、烟雾灭火剂、照相感光乳剂和切削油乳剂的抑菌剂。用于制造电子仪器的单晶棱镜、光学仪器的偏光镜，能透过红外线的玻璃。用于皮革和特种肥皂。在有机合成反应的甲基化、异构化和脱氢反应中，碘是良好的催化剂。还用作烷烃和烯烃的分离剂。用作松香、妥尔油及其他木材制品的稳定剂。也用作高纯度锆、钛、铪、硅和锗的提炼剂。

【制法】

(1)离子交换法将海带加13.15倍量的水浸泡两遍，浸泡液含碘量达0.5～0.55g/L。因浸泡液含有大量褐藻糖胶和其他杂质，需加碱除去，加入36%～40%液碱，经充分搅拌，使pH为12，澄清8h以上。上部清液送至酸化槽，加入盐酸调节pH在1.5～2，然后送入氧化罐，通氯气进行氧化使碘游离，通过717号离子交换树脂吸附，加入亚硫酸钠解吸，把得到的含碘解吸液加入氯酸钾、硫酸后使碘析出，将粗碘加热至150℃以上，加入浓硫酸进行熔融精制，经冷却结晶、粉碎，制得碘成品。其反应式如下：

2I-+C12→I2+2C1-

S032-+I2+H20→SO42-+2H++2I-

CIO3-+6I-+6H+→3I2+3H20+C1-

通过离子交换柱的废碘水用以提取甘露醇。

(2)空气吹出法将含碘制盐母液加入盐酸进行酸化，控制pH在1～2，经预热至40℃左右，送入氧化器，同时通入适量氯气，使料液中的碘离子氧化为碘分子，将此氧化液送至吹出塔，从上部均匀淋下，从吹出塔下部通入预热至40℃的空气，将碘吹出，含碘空气进入吸收塔，由塔上部喷淋下的二氧化硫水溶液吸收，并被还原生成氢碘酸。当吸收液浓度达到含碘约150g/L时，即送入碘析器，在不断搅动下，缓慢通入氯气，使碘游离沉淀，经过滤、加入浓硫酸熔融精制、冷却结晶、粉碎，制得碘成品。其反应式如下：

2I-+CI2→I2+2CI-

I2+SO2+2H2O→2HI+H2SO4

2HI+CI2→I2+2HCI

【安全性】

健康危害：碘蒸气强烈刺激眼睛、皮肤和呼吸器官，长时间接触碘或吸入碘蒸气，可引起咳嗽、流鼻涕、流泪、发烧、头痛、结膜炎、腮腺肿大、支气管炎、鼻炎、皮肤红斑，皮肤黏膜出现水泡。重者则发生呕吐、腹泻、尿中出现蛋白和血红蛋白。

急救措施：吸入碘蒸气时应立即离开现场，到室外呼吸新鲜空气，吸入5%硫代硫酸钠或2%碳酸氢钠溶液;再用2%碳酸氢钠溶液洗涤鼻、口、喉部。眼痛时，可用水洗涤，并滴入2～3滴盐酸可卡因。碘溅到皮肤上时应立即用硫代硫酸钠溶液洗除。经过口腔中毒时，应迅速饮服淀粉糊、牛奶、鸡蛋或稀硫代硫酸钠水溶液。

防护措施：空气中碘的最高容许浓度为1mg/m3。生产设备要求密闭，生产环境要通风良好。工人在工作时必须穿戴密闭防护眼、长筒胶靴、胶皮围裙、乳胶手套、防毒面具及工作服。

包装方法：用棕色磨口玻璃瓶包装，以蜡封口，每瓶净重1kg,2kg,5kg或10kg。用木箱装运。包装上应有明显的“腐蚀品”标志。包装操作应在暗室或红光下进行。

贮存运输：属无机腐蚀性物品。应贮存在阴凉、通风、避光的库房内。远离热源，避免与氨、碱类、松节油等接触，以免温度上升或产生爆炸。运输过程中要防雨淋和日光照射。装卸时要小心轻放，防止玻璃瓶破损。

消防措施：失火时，可用水、砂土和各种灭火器扑救。

2.氢碘酸

【别名】碘化氢

【英文名】hydroiodide acid; hydrogen iodide solution

【结构式】HI

【物化性质】氢碘酸是碘化氢水溶液。新鲜时为无色，在空气和日光下很快析出碘而带黄色至棕色。共沸混合物(56.9%HI)相对密度1.70，沸点127℃。商品氢碘酸分为三种：57%HI,相对密度1.70,47%HI，相对密度1.50;1%HI，相对密度1.1。加 1.5%次磷酸使其脱色，临界温度150℃;临界压力8.3MPa。在-45℃时介电常数3.57，电导率8.5×10-10 S/cm。汽化热19.76kJ/mol;熔化热2.87kJ/mol。易溶于水;溶于有机溶剂。

【质量标准】参考标准JIS K8917-1994

【用途】有机碘化物的制造、通用试剂、医药用中间体;用作分析试剂，也用于碘化物的制备。

【制法】将碘和赤磷分别缓慢地加入到盛有水的反应器中，在搅拌下进行反应，把反应溶液过滤后，将滤液进行蒸馏，收集125～130℃的馏分，制得氢碘酸。其反应式如下：

2P+512→2PI5

P15+4H2O→5HI+H3PO4

【安全性】

危险特性：暴露在空气中可发生氧化反应。与氟、钾、硝酸、氯酸钾等剧烈反应。对大多数金属有强腐蚀性，不燃。但与氟、钾、硝酸、氯酸钾等剧烈反应。健康危害：同盐酸一样，具有强烈刺激性，气体或蒸气能刺激眼睛和呼吸系统，液体能灼烧皮肤。

急救措施：吸入蒸气的患者立即脱离污染区，安置休息并保暖。若不慎溅入眼睛，立即用大量水冲洗15 min。皮肤接触立即用大量水冲洗。误服立即漱口，即刻送医院救治。

防护措施;操作人员必须穿戴耐酸防护服和劳保用具。

包装方法：玻璃瓶或塑料桶(罐)外普通木箱或半花格木箱;磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱。

贮存运输：危规编号，酸性腐蚀品，GB 8.1类81019。UN No.1787，IMDG CODE 8.1类。贮存于通风、干燥的库房内，避免阳光直照，远离热源和火种，与氰化物、碱类、氧化剂隔离贮存。操作人员必须穿戴耐酸防护服和劳保用具，装卸时要轻拿轻放，防止容器受损。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、碱类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

消防措施：失火时，消防人员必须穿戴耐酸全身防护服。火场中如有氢碘酸存在，可用碱性物质如碳酸氢钠、碳酸钠、消石灰中和。小量氢碘酸着火亦可用干砂、二氧化碳灭火器扑救。