吡啶和1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮的应用及生产方法

1.吡啶

英文名：pyridine

相对分子质量：79.10

分子式：C5H5N

外观：无色或微黄色液体，有恶臭

结构式

熔点：-41.6℃

沸点：115.3℃

密度：0.9827g/m3

溶解性：能与水、醇、醚、石油醚、苯、油类等多种溶剂混溶。能溶解多种有机化合物与无机化合物

质量标准：无色或淡黄色液体。具有令人讨厌的气味;含量≥99.5%;沸点(115±1)℃

应用性能：

①用于制造维生素、磺胺类药、杀虫剂及塑料等。除用作医药、各种吡啶化合物的原料外，在化学工业和实验室中作碱性溶剂使用。也是脱酸剂和酰化反应的优良溶剂，因为吡啶能与酰化剂结合形成N-酰基吡啶合物。吡啶与金属盐类或有机金属化合物组成的吡啶溶液，以络合物的形式用作聚合反应、氧化反应、丙烯腈的羰基化反应等的催化剂。还可用作硅橡胶稳定剂，阴离子交换膜的原料等。

②用作缓蚀剂，吡啶对金属起到缓蚀作用，可直接加到酸洗液中，利用其吸附作用达到缓蚀作用

③用作分析试剂，广泛用作溶剂，液相色谱洗脱剂。还用于有机合成

用量：用作锅炉HCl酸洗缓蚀剂，一般浓度为0.3%～0.4%

安全性：常温常压不分解。禁止与酸类、强氧化剂、氯仿接触。不宜使用铜制容器。贮存时避免和强氧化剂如过氧化物、硝酸等放在一起。贮存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混贮。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。贮存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

生产方法：

(1)将乙醛(1.648mo1), 37%甲醛(1.665mol)和氨(3.096 mol)的混合物，于432℃反应，催化剂为SiO2-A12O3-Bi2O3 吡啶收率为48.4%。同时还生成β-甲基吡啶，改变操作条件，可调节吡啶和甲基吡啶的收率。此外，1,5-戊二胺盐酸盐，经加热环合，在Pt催化剂存在下脱氢也可制得吡啶。工业上常用与苯或甲苯组成的共沸混合物进行共沸蒸馏脱水。同系物的分离除用分镏法外，可用与氯化锌或氯化汞形成加成化合物的方法精制。吡啶中所含的非碱性杂质，可以在酸性溶液中用水蒸气蒸馏除去。

(2)对焦化过程中生成的焦炉气中的吡啶碱进行回收处理得到吡啶，或者由乙醛、甲醛和氨的混合物反应可得吡啶。也可以将1,5-戊二胺盐酸盐加热环合，在铂催化剂存在下脱氢制得吡啶。

(3)以醛或酮与氨为原料的合成法：最普通的吡啶类的工业合成法是用价廉易得的各种醛或酮和氨反应，得到各种各样的吡啶。饱和脂肪醛和氨的反应，3mol饱和脂肪醛和1mol氨形成吡啶环。理论上，氨的用量是醛或酮的1/2或1/3，但为防止收率及催化剂活性下降，通常过量0.9～9倍。反应条件是，混合气空速为500～1000h-1，反应温度为400～500℃。通常用氧化钼-氧化硅系的催化剂，为提高收率、延长催化剂的寿命及便于再生而配入各种金属。

2.1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮

英文名：1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone

分子式：C10H10N2O

结构式：

相对分子质量：174.20

外观：白色粉末或结晶

熔点：126～128℃

沸点：287℃

密度：1.17g/mL

溶解性：溶于热水、醇、酸、碱，微溶于苯，不溶于醚、石油醚

质量标准：淡黄色结晶或粉末，熔点127～129℃;含量≥98.0%

应用性能：

①主要用于生产医药安替比林、氨基比林、安乃近，也用于染料及彩色胶片染料、农药及有机合成工业中，并可用作检测维生素B12、CO、Fe、Cu、Ni等的化学试剂。

②本品为治疗脑血管病新药，用于减轻急性脑梗死所致的神经系统症状、日常生活活动障碍，本品的作用机制与现有的脑缺血治疗药不同，它是一种自由基清除剂，能强效地避免脑缺血所致的脑损伤，起到脑组织保护作用。国外临床研究表明，在发病72h和24h内使用本品，对神经症状和日常生活活动障碍的改善，有效率分别为65%和74%，而安慰剂组分别为32%和25%。临床用于治疗脑梗死所致的神经功能损害，减轻病残，促进康复。

③用于生产吡啶酮类酸性染料如酸性媒介枣红BN、酸性媒介红B、橙GR、弱酸性嫩黄G、中性枣红D-BN、永固黄G、皮革喷涂红GL、橙2RL、棕2RL/活性分散嫩黄3G、黄棕M-3GR等。

④在盐酸介质中缓蚀效率高，可溶性好、低毒安全、原料廉价易得

用量：0.5%的缓蚀剂对20#钢的缓蚀率可达98%

安全性：低毒，未见有危害的报道。在生产过程中发现有接触过敏现象。吸入其蒸气会刺激呼吸道，引起胸闷、咳嗽、食欲减退等症状。皮肤接触后引起红肿等。当脱离接触后，一般症状即可消失，未见有持续效应

生产方法：

(1)用冰醋酸为原料，高温裂解得乙烯酮，经聚合得双乙烯酮，再进行氨解制得乙酰基乙酰胺。另以苯胺为原料，在酸性条件(盐酸)下，经用NaNO2重氮化，再以亚硫酸氢铵和亚硫酸铵作还原剂进行还原，加硫酸水解生成苯肼，苯肼与乙酰基乙酰胺缩合生成本品。

(2)从制药厂生产安乃近的中间体吡啶酮釜残中制得。用过工业酒精抽提吡啶酮釜残，滤去残渣后，蒸干抽提液得到淡黄色柱状结晶。