亚氯酸钠、次氯酸钙用途和制法

1.亚氯酸钠

【英文名】sodium chlorite

【结构式】NaCIO2

【分子量】90.44

【物化性质】工业亚氯酸钠为白色或微带黄绿色结晶粉末或颗粒。稍有吸湿性，在常温下较为稳定。无水物加热至350℃时尚不分解，含水亚氯酸钠加热到130～140℃即分解。易溶于水(5℃时为34% ,30℃时为46%)。碱性水溶液对光稳定，酸性水溶液受光影响则产生爆炸性分解，酸性越大，分解速度越快，分解时放出二氧化氯(或氧气和氯气)。强氧化剂，纯品的理论有效氯含量157%，氧化能力为漂白粉的4～5倍，是漂粉精的2～3倍。与木屑、有机物、硫、磷、碳及其他可燃物等接触混合，撞击、摩擦时能引起爆炸。与还原性物质接触，能引起剧烈反应。

【质量标准】化工行业标准《工业亚氯酸钠》HG/T 3250-2010

【用途】亚氯酸钠是一种高效氧化剂漂白剂。亚氯酸钠的理论有效氯含量为157%，纯度为80%以上的工业品其有效氯含量也达130%相当于漂白粉的7倍。亚氯酸钠主要用于纸浆、纸张和各种纤维如亚麻、查麻、棉、苇类、私胶纤维等的漂白。因其具有氧化还原电位适中的特点，用于合成纤维(如洗涤等)、天然纤维(如棉、麻、桑、纸浆等植物纤维)及人造纤维(如人造丝等)的漂白时，它既能除去色素杂质，也不损伤纤维，从而可以获得较高质量的漂白成品，这是过氧化氢及其他含氯漂白剂无可比拟的。随着人们认识的不断提高，特别是作为第四代消毒剂，二氧化氯在医疗卫生、食品加工、水产养殖、饮水消毒、工业水处理及干燥花工艺等方面得到进一步运用，用亚氯酸钠处理饮用水，除具有杀菌、灭藻、消毒性外，尚有脱臭效果。对被酚或酚化合物污染的水质，经处理后，可脱除酚和酚化合物。此外，亚氯酸钠还可用于砂糖、面粉、淀粉、油脂和蜡的漂白精炼，以及某些金属的表面处理、阴丹士林染色的拔染剂等。

【制法】亚氯酸钠的主要生产方法为双氧水法，具体过程为：将氯酸钠用水配制成浓度为600g/L左右的溶液后，与浓硫酸按一定的比例与速度加入二氧化氯发生器，与二氧化硫和空气混合气在二氧化氯发生器内进行反应，生成的二氧化氯混合气体(二氧化氯含量约10%)经吸收塔或喷射吸收器与双氧水、液体烧碱进行反应，生成亚氯酸钠溶液。经沉降或过滤后，清液即为液体亚氯酸钠产品。将清液蒸发、浓缩、冷却结晶、离心、干燥，即可制得固体亚氯酸钠成品。其反应式如下：

2NaCIO3+SO2+H2SO4→2C1O2+2NaHSO4

2CIO2+2NaOH+H2O→2NaCIO+2H2O+O2↑

【安全性】

毒性及防护：粉尘能刺激皮肤、黏膜和眼睛。如不慎将亚氯酸钠溅入眼睛或溅到皮肤上，应立刻用大量水冲洗干净。吸入亚氯酸钠粉尘，因积累在体内而引起中毒，会出现恶心、大量呕吐、下泻、呼吸困难、肾损害等症状。误食时，要立即饮服食盐水或温肥皂水使其吐出，然后速送医院治疗。致死量为10g。

生产人员工作时，应穿工作服，戴防护口罩、乳胶手套、塑料或橡皮围裙，穿长筒胶靴等劳保用品，以保护呼吸器官和皮肤。生产设备要密闭，车间通风应良好。下班后要洗淋浴。工作服应勤洗勤换。

包装及贮运：①工业亚氯酸钠的固体产品用内衬塑料袋的铁桶包装，要求桶内塑料袋为两层，桶口应密闭不露，铁桶厚度不小于0.5mm;液体样品采用聚氯乙烯塑料桶包装。每桶净含量25kg, 50kg或根据用户要求包装。包装上应有明显的“氧化剂”标志。②工业亚氯酸钠在运输过程中应有遮盖物，避免雨淋和阳光直射，不得与酸类物质、还原性物质、易燃品、有机物混运。③固体亚氯酸钠属二级无机氧化剂，强氧化剂，危规编号：23009，极易引起燃烧和爆炸，应贮存在阴凉、通风、干燥的库房内，但不能放在木结构的库房里。不可与易燃品、有机物、酸类和还原剂共贮。注意防潮，防止日晒。远离热源和火种。搬运时要小心轻放，严禁撞击，防止摩擦。

失火时，可用水、砂土、泡沫灭火器扑救。

2.次氯酸钙

【别名】漂粉精

【英文名】calciumhypochlorite; bleaching powder, concentrated

【结构式】Ca(CIO)2

【分子量】142.92

【物化性质】白色粉末状固体，有强刺激性氯臭。主要成分为次氯酸钙，含有少量的氯化钙和氢氧化钙。其有效氯含量达60%～70%。易溶于水，遇水放出大量热和初生态氧。加热急剧分解引起爆炸，与酸作用可放出氯气，与有机物及油类反应能引起燃烧，遇光易发生分解和爆炸而产生氧气和氯气。由于氯化钙和水分含量均较低，故其稳定性比漂白粉高，在常温下贮存200d以上不分解。贮存一年后，有效氯含量降低6.6%，三年以后降低14%。

【质量标准】国家标准《次氯酸钙》GB/T 10666-2008

【用途】是一种高效漂白剂。主要用于棉麻纺织品、化学纤维、纸浆、淀粉的漂白、污染物的生化处理等，也用于饮用水、游泳池水的消毒和杀菌。军工方面可用作化学毒剂(如芥子气等)和放射性的消毒剂。

【制法】

(1)钙法先将石灰石与白煤按1:(0.11～0.13)的配比间断从石灰窑顶部加入石灰窑中进行媛烧，锻烧温度800～1200℃，生成的石灰从窑底间断排出，将其加水消化，得到含有少量游离水的消石灰，陈化8d以上，经绞龙送至风选系统除渣。而粉末状消石灰经旋风分离器进行气固相分离。

含有3%～6%游离水分的细粒消石灰，经消石灰仓下的绞龙从氯化塔的第四层加入，氯气(液氯液化尾气)从氯化塔第一层通入，漂白粉成品由氯化塔第一层排出。其反应式如下：

2Ca(OH)2+2CI2→Ca(ClO)2·CaCl2·2H2O

从氯化塔排出的尾气，用液碱吸收后生成次氯酸钠，废气放空。

(2)钠法将精选的氧化钙加水和部分母液(来自后续工序)消化后，消化乳液经连续过滤后备用;滤渣加盐酸处理成氯化钙，酸化pH值为6～9。氯化分两次连续进行：消化乳液进入第一反应罐，向其中通入氯气和烧碱溶液，进行第一次氯化反应，为了氯化反应完全，溢流出的一次氯化液进入第二反应罐进行二次氯化，反应式如下：

2Ca(OH)2+2C12→Ca(ClO)2+CaCI2+2H2O

2NaOH+C12→NaC1O+NaCI+H2O

2NaC1O+CaC12→Ca(ClO)2+2NaCI

总反应式：Ca(OH)2+2NaOH+2C12→Ca(C1O)2+2NaCl+2H2O

反应过程中放出大量的热，应用冷冻盐水及时移走，以控制反应温度。

由二次氯化罐流出的反应液，经析盐器，利用次氯酸钙与氯化钠结晶粒度的不同，将氯化钠从析盐器底部分离流出。析盐器上部的浆料经分离后得到次氯酸钙的滤饼，进行脱水干燥制得成品，母液返回消化氧化钙。

【安全性】

毒性及防护：急性毒性：LD50 850mg/kg(大鼠，经口)。本品粉尘和放出的氯气对呼吸道、皮肤和眼睛有强烈的刺激作用。如不慎溅入眼内，应立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗;触及皮肤要立即脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤;如皮肤被灼烧时应用稀硫代硫酸钠溶液和清水洗涤，并涂敷橄榄油;如不慎吸入，应迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。以上情况严重者，应立即就医。

操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器，穿胶布防毒衣，戴氯丁橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。远离易燃、可燃物，避免产生粉尘。下班后及时洗澡。

包装及贮运：①应装于内衬塑料袋的铁桶(铁皮厚不低于0.5mm)内，每桶净重40kg,45kg或50kg。包装上应有明显的“氧化剂”标志。②属无机其他腐蚀物品，危规编号：GB 5.1类510434UN No.1748。应贮存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过80%。包装要求密封，不可与空气接触。应与有机物、易燃物、易爆物、还原剂、毒害物、酸类等隔离存放，切忌混贮。不宜大量贮存或久存。次氯酸钙从生产之日起，一年内有效氯降低：钠法不大于10%，钙法不大于5%在运输过程中应有遮盖物，避免雨淋和阳光直射，不得与酸类物质、还原性物质、易燃品、有机物混运。装卸时要轻拿轻放，不可滚动。③失火时，可用砂土、二氧化碳灭火器扑救。消防人员要戴防毒面具或防毒口罩。