偶氮二异丁腈、对苯二酚的应用性能

1.偶氮二异丁腈

英文名：2,2'-azobis(isobutyronitrile)

外观：白色透明结晶

分子式：C8H12N4

熔点：102～104℃

相对分子质量：164.21

结构式：

密度：1.1g/mL

落解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚、甲苯、甲醇等多种有机溶剂及乙烯基单体

质量标准：外观：白色针状结晶。熔点：100～103℃。含量≥99.0%

应用性能：用作氯乙烯、丙烯腈、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯及离子交换树脂的等高分子聚合的引发剂。也用作合成橡胶、天然橡胶、环氧树脂及聚乙烯等橡胶或合成树脂的发泡剂，具有分解温度低、发热量小、可制得白色产品的特点，但分解时产生的气体有毒，不宜用于食物及衣物用品的发泡。此外，还用作有机合成及农药的中间体。还可用作硫化剂、农药和有机合成的中间体。

用量：作为引发剂使用时用量为0.08%～0.14%

安全性：

①远离火种、热源。分解温度98～110℃，放出氮气，发气量为130～155L/kg,并放出有机氰化物。分解过程中放出大量热量，会引起着火爆炸。

②当加热至100℃熔融时急剧分解，放出氮及数种有机氰化物，对人体毒害较大。在生产过程中使用剧毒的氰化钠。因此生产过程中更应注意设备的密闭性，防止泄漏，保持操作现场的良好通风，操作人员应穿戴防护用具。

贮存注意事项：贮存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过35℃。包装密封。应与氧化剂分开存放，切忌混贮。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。贮区应备有合适的材料收容泄漏物。

生产方法：

(1)方法一

①将水合肼1份、丙酮3.6份投入反应釜内，搅拌下加热至回流很度，继续加热保温回流4～6h，然后降温到60℃。缩合反应生成嘴(丙困连氮)。

②将70%的硫酸溶液投入发生反应器中，然后搅拌下加入25 %～30%的氰化钠水溶液，即产生氰化氢气。

③产生的氰化氢气体导入制成的嗪(丙酮连氮)中，控制氰化温度为55～60℃，密封下，反应5h。之后冷却降温至25～30℃，反应2h。然后静置分层，分出废水，获二异丁腈阱。

④将二异丁腈肼冷却降温至10℃以下，边搅拌，边从釜底通入氯气，温度会略有升高，需控制在20℃以下。尾气用水、碱吸收。氧化反应完毕后，静置沉降，过滤，滤液回收利用，滤饼用水洗涤，分去水后，获粗品偶氮二异丁腈。

⑤产品精制采用重结晶的方法。用乙醇将偶氮二异丁腈粗品溶解，过滤。滤液经低温结晶，吸滤，氯液乙醇可循环使用，滤饼低温干燥，即得成品。

(2)方法二由水合肼与丙酮于回流温度下进行缩合反应生成嗪(丙酮连氮)。由70%的硫酸与25%～30%的氰化钠反应，制得氰化氢气。然后将得到的氰化氢气与嗪(丙酮连氮)于55～60℃下反应，之后冷却降温继续反应得到二异丁腈肼。二异丁腈阱与氮气在20℃以下反应，然后静置沉降、过滤，滤液回收利用，滤饼用水洗涤，分去水后，获精品偶氮二异丁腈。用乙醇将偶氮二异丁腈粗品溶解、过滤，滤液经低温结晶，吸滤，低温干燥即得。

2.对苯二酚

英文名：hydroquinone

熔点：170～171℃

分子式：C6H6O2

沸点：285～287℃

相对分子质量：110.11

密度：1.3588/mL

结构式：

溶解性：易溶于热水，能溶于冷水、乙醇及乙醚，难溶于苯

标准质量：外观：白色或略带色泽的针晶或结晶粉末。熔点170～171℃;含量≥99%

应用性能：

①对苯二酚主要用作照相的显影剂。对苯二酚及其烷基化物广泛用于单体贮运过程添加的阻聚剂，常用的浓度约为200×10-6。对苯二酚一甲醚是食用油抗氧剂BHA的中间体;对苯二酚二甲醚是染料、有机颜料和香料的中间体;对苯二酚二乙醚是感光色素、染料的中间体。对苯二酚还用于制取N,N-二苯基对苯二胺，是用于橡胶及汽油的抗氧剂和抗臭剂。

②还用作照相显影剂，橡胶和汽油的抗氧剂，染料中间体等。

③处理领域，将氢醌加于闭路加热和冷却系统的热水和冷却水中，对水侧金属能起缓蚀作用。氢醌用炉水的除氧剂，在锅炉水预热除氧时将氢醌加入其中，以除去残余溶解氧。

④苯乙烯、丁二烯、异戊二烯、醋酸乙烯、丙烯腈等树脂或橡胶单体的阻聚剂。

⑤用作苯乙烯、丙烯酸酯类、接枝氯丁胶黏剂、丙烯腈及其他乙烯基单体的阻聚剂及高温乳液聚合反应的终止剂或稳定剂。也用作酚醛一丁腈胶黏剂的抗氧剂。汽油用阻凝剂，电影胶片、照相、X光片的显影剂，橡胶防老剂，油脂及酚醛-丁腈胶黏剂的抗氧剂，涂料和清漆的稳定剂等。也是制造蒽醌染料、偶氮染料、医药及染发剂的原料。

⑥用作照相制版中的显影剂，用于电镀添加。

⑦用作洗涤剂的缓蚀剂、稳定剂和抗氧剂等，还用于化妆品的染发剂。

⑧制取黑白显影剂、蒽醌染料、偶氮染料、橡胶防老剂、稳定剂和抗氧剂。

用量：200mg/kg

安全性：

①可燃，在空气中见光易变成褐色，碱性溶液中氧化更快。

②中等毒性。在动物实验中，反复给予30～50mg/kg剂量可引起急性黄色肝萎缩，除严重损伤肾脏外，并能发生异常的色素沉着。所以，有时用它涂在入体局部可除去雀斑。服用1g对苯二酚能刺激食道而引起耳鸣、恶心、呕吐、腹痛、虚脱。服用5g可致死。此外，长期接触对二苯酚蒸气、粉尘或烟雾可刺激皮肤、黏膜，并引起眼的水晶体浑浊。操作现场空气中最高容许浓度2mg/m3。生产设备应闭，操作人员应穿戴好防护用具。

③氢醌有毒，可燃。氢醌的还原性很强，极易被氧化成对苯醌。氢醌有毒，可透过皮肤引起中毒。动物经口致死量为0.08～0.2g/kg。入若经口1g以上就会出现急性中毒症状，服用5g可致死。

生产方法：

(1)苯胺法将苯胺、二氧化锰和硫酸按摩尔比为1：3：4加入反应釜内，加料时应在夹套中通冷冻水控制温度在10℃以下。搅拌下反应10h，反应温度逐渐升至25℃左右，生成苯醌。然后在反应物内通入水蒸气进行水蒸气蒸馏，蒸出的苯醌与水蒸气经部分冷凝后流入还原釜，再加入与苯醌的摩尔比为1：0.7的铁粉，加热至90～100℃ ,搅拌下反应3～4h，还原反应的产物为对苯二酚。还原产物经过滤除去氧化铁渣后，进行减压脱水浓缩。然后加入焦亚硫酸钠、活性炭、锌粉，加热至沸腾进行脱色。趁热过滤后，滤液缓缓降温至30℃以下，对苯二酚以针状结晶析出，经离心脱水后，加入沸腾床于80℃下进行干燥，即得成品。

(2)苯酚羟基化法采用过氧化氢作羟基化剂，反应在催化量的无机强酸或二价铁盐或钴盐存在下进行。