已二腈、偶氮二异丁腈制法和安全性

1.已二腈

【英文名】adiponitrile

【别名】1,4-二氰基丁烷;adipic dinitrile;hexanedt'ni trite

【CAS登记号】[111-69-3]

【结构式】NC(CH2)4CN

【物化性质】无色透明油状液体，易燃。有轻微苦味。水解时生成己二酸，还原时生成己二胺。沸点295℃。凝固点1℃。相对密度0.9650。折射率1.4380。闪点(闭杯)159℃。溶于甲醇、乙醇、氯仿。难溶于水、环己烷、乙醚、二硫化碳和四氯化碳。

【质量标准】

【用途】用于制取聚酰胺纤维的中间体己二胺、橡胶促进剂和防锈剂，也用作洗涤剂的添加剂，丙烯腈、甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯三元共聚体的纺丝溶剂，聚氯乙烯纤维湿纺和干纺溶剂，聚酰胺的着色剂，织物漂白剂的助剂，以及用作醋酸酯、丙酸酯、丁酸酯和混合酯的增塑剂。

【制法】(1)己二酸氨化法。将己二酸和过量的氨在催化剂磷酸或其盐类或酯类存在下，在270～290℃温度下进行反应，生成己二酸二铵，然后加热脱水，生成粗己二腈，经精馏得产品。

(2)丙烯腈电解二聚法。电解丙烯腈溶液用阳离子交换膜将阴极区与阳极区隔开，阳极液为稀硫酸，阴极液为丙烯腈溶液。其浓度为25%～40%阴极电解液的pH值保持在7～9.5，丙烯腈经电解还原作用双聚成己二腈，经精馏得成品。

2CH2=CHCN+H2O→NC(CH2)4CN+1/2O2

此外，丁二烯氢氰化法和氯化法也可生产己二腈。

【安全性】小白鼠灌胃LD50为38.8mg/kg,大白鼠LD50为154.8mg/kg。有毒，通过口腔吸入或皮肤吸收均能引起中毒。对人慢性中毒可引起白细胞减少症及单核白细胞增多症。如吸入己二腈蒸气或偶然吞下几毫升己二腈，可引起恶心、呕吐、刺激黏膜和头昏目眩，受害者应立即送往医院治疗，注射硫代硫酸钠等药品，以恢复心肺器官活动正常。如遇呼吸困难，脉搏加快，意识模糊，血压明显降低，四肢面部组织麻木或者抽搐，必须输氧。如接触眼睛，应用大量水冲洗 20min，再送医院治疗。如接触皮肤，应用肥皂和水洗涤。生产车间应通风良好，设备应密闭。操作人员应穿戴防护用具。气中最高容许浓度为15～20mg/m3。有关防护措施参见丙烯腈。采用铁桶包装，每桶200kg，按易燃有毒品规定贮运。

2.偶氮二异丁腈

【英文名】2,2'-azobisisobixtyronitrile

【别名】AIBN;α，α’-azodi isobutyronitrile;2，2'-dicyano-2，2'-azopropane

【CAS登记号】[78-67-11

【结构式】

【物化性质】白色柱状结晶或白色粉末状结晶，易燃。遇热分解放出氮气和含一(CH3)2CCN基的有机氰化物。熔点

105℃(分解)。不溶于水，溶于甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、石油醚和苯胺等有机溶剂。

【质量标准】

【用途】可作为聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚丙烯腈、有机玻璃和离子交换树脂等高分子聚合物的聚合引发剂，也可作为塑料、橡胶的发泡剂。此外，还用于其他有机合成。

【制法】(1)尿素合成法。在氢氧化钠存在下，将尿素与次氯酸钠在加热条件下进行反应，合成水合肼，将所得水合肼再与丙酮缩合制得二亚异丙基联氮，然后将氰化氢(由氰化钠和硫酸制得)通入二亚异丙基联氮中进行氰化反应制得二异丁腈基肼，最后将二异丁腈基肼用液氯氧化脱氢制得偶氮二异丁腈粗品，用乙醇精制得成品。

(2)丙酮氰醇合成法。丙酮氰醇和水合肼直接合成二异丁腈肼，然后再用氯气氧化得到偶氮二异丁腈。

【安全性】有毒。大鼠口服LD50为700mg/kg。当加热至100℃熔融时急剧分解，放出氮及数种有机氰化物，对人体毒害较大。在生产过程中使用剧毒的氰化钠。因此生产过程中更应注意设备的密闭性，防止泄漏，保持操作现场的良好通风，操作人员应穿戴防护用具。采用内衬聚乙烯薄膜袋的铁桶包装，每桶装10kg,12kg和20kg三种包装规格。易燃有毒，在室温下会缓慢分解，在30℃下贮存数月显著变质，宜贮存于干燥、通风、避光和10℃以下低温处。要远离火源、热源。按易燃有毒物品规定贮运。