多聚甲醛、丙烯醛制法和用途

1.多聚甲醛

【英文名】paraformaldehyde

【别名】仲甲醛;固体甲醛;paraform;polyoxymethylene;formamint

【CAS登记号】[30525-89-4]

【化学通式】(CH2O)n

【物化性质】白色可燃结晶粉末，具有甲醛气味。熔点121～123℃。闪点71.1℃。自燃点300℃。缓慢溶于冷水，在热水中溶解较快。在水溶液中释放出甲醛。20℃时水中溶解度0.24g/100g H2O。不溶于乙醇、乙醚。溶于苛性钠、钾溶液。

【质量标准】含量：一级品95%，二级品93%。

【用途】用于制取合成树脂(如人造角制品或人造象牙)与胶黏剂等。用于制药工业(避孕乳膏的有效成分)及病房、衣服和被褥等的消毒，可用作熏蒸消毒剂、杀菌剂和杀虫剂。

【制法】将甲醛液经减压蒸发，在催化剂存在下缩合，再经过滤、水洗和真空干燥，制得成品。

【安全性】其粉尘100mg/m3经大鼠连续吸入9个月，机体未发生本质变化。遇强酸、强碱或高温，即分解出甲醛而引起刺激及中毒。现场操作人员出现上呼吸道和皮肤方面的疾病，基本上是由于其分解物甲醛所引起。空气中最高容许浓度5mg/m3。其防护措施参见甲醛。采用塑料袋外套编织袋包装，每袋50kg。按一般化学品规定贮运。

2.丙烯醛

【英文名】acrolein

【别名】败脂醛;2-propenal; acrylic al-dehyde; acrylaldehyde; acraldehyde

【CAS登记号】[107-02-8]

【结构式】CH2=CHCHO

【物化性质】无色透明易燃易挥发不稳定液体，具有强烈刺激性，其蒸气有强烈催泪性。暴露于光和空气中或在强碱或强酸存在下易聚合。沸点52.5～53.5℃。熔点-86.9℃。闪点(开杯)-18℃。蒸气压(20℃)27.997kPa。相对密度0.8410。折射率1.4017.黏度(20℃)0.393mPa·s。溶于2～3倍的水，溶于乙醇、乙醚、丙酮。

【质量标准】

【用途】用于制造蛋氨酸、烯丙醇、丙烯酸、戊二醛、1,2,6-己三醇、2,3-二溴丙醛及交联剂等的原料，还用于胶体锇、钌、铑的制造。丙烯醛的二聚体可用于制二醛类化合物.广泛用于造纸、鞣革和纺织助剂。也可用作油田注入水的杀菌剂，以抑制注入水中的细菌生长。另外，丙烯醛还可用来生产抗肿瘤药甲胺蝶吟等。

【制法】(1)丙烯催化空气氧化法。于反应温度310～470℃、常压的条件下将丙烯在钼酸铋及磷钼酸铋系催化剂存在下与空气进行直接氧化，从生成的反应产物中除去副产的酸后，再经蒸馏，即得成品。

(2)甘油脱水法。将甘油与硫酸氢钾或硫酸钾、硼酸、三氯化铝在温度215～235℃下共热制得。

(3)甲醛-乙醛法。在以硅酸钠浸渍过的硅胶催化作用下，由甲醛和乙醛气相缩合制得。

【安全性】大鼠经口LD50为0.046 g/kg,小鼠皮下注射LD50为30mg/kg。为刺激性强的极毒液体，强烈地刺激眼和呼吸道黏膜，造成眼结膜炎、喉炎、支气管炎，更高浓度的蒸气能引起肺炎、肺出血、肺水肿和呼吸困难。误服丙烯醛会引起严重肠胃病及肺出血等。亦可经皮肤吸收而中毒。其蒸气和空气形成爆炸性混合物，爆炸极限2.8%～31%(体积)。丙烯醛在光、热或微量污物的影响下，会迅速聚合，同时释放出大量热量而有发生爆炸的危险。在无机酸、碱或胺类的作用下，也会高度发热。操作人员应戴防护口罩。工作场所空气中最高容许浓度0.25mg/m3。如果与无机酸、碱接触，宜加人缓冲溶液(冰醋酸84%，照相级对苯二酚8%，无水碳酸钠8%)加以控制。贮运所用设备及管道阀门必须十分洁净，并用惰性气体扫洗。按危险品规定贮运。