三氯硫磷、三溴化磷的用途和制法

1.三氯硫磷

【别名】硫代磷酰氯

【英文名】phosphorus sulfochloride; thiophosphoryl chloride

【结构式】PSC13

【分子量】169.39

【物化性质】无色透明发烟的液体。相对密度1.668，熔点-35℃，沸点125℃。溶于苯、二硫化碳和四氯化碳。遇冷水缓慢水解，遇热水时则迅速反应，分解成氯化氢、硫化氢和磷酸。易挥发，在空气中发烟，有刺激性臭味和强烈的催泪作用，对眼睛和其他黏膜危害很大。

【质量标准】参考标准

【用途】主要用作生产有机磷农药，如甲基对硫磷、二甲基硫代磷酰氯、二乙基硫代磷酰氯和甲胺磷、倍硫磷、禾螟松等高效低毒有机磷农药的原料，也用作有机合成磷化合物的原料。

【制法】合成法：在反应器中先加入适量的催化剂，然后将加热到140℃的熔融硫黄加入反应器中，将反应器加热至液相温度为140～160℃、气相温度为125～130℃时，按投料比(质量比)S:PC13=1:4.3向反应器加入适量的三氯化磷，进行反应生成三氯硫磷，由反应器连续蒸出，经回流冷凝、分离，制得三氯硫磷。其反应式如下：

PCl3+S→PSCl3

【安全性】属一级无机酸性腐蚀物品，应贮存在阴凉、通风、干燥的库房中。不可与易燃品、氧化剂、潮解性物品、强碱共贮混运。运输时要防雨淋，因本品遇水即分解，其气体有毒。装卸时要小心轻放，防止包装破损。

用干燥玻璃瓶包装，每瓶净重25kg,外套铁桶或半透笼木箱。包装上应有明显的“有毒品”和“腐蚀性物品”标志。

失火时，可用干黄砂、干粉灭火器或二氧化碳灭火器扑救，但不可用水。

三氯硫磷挥发出来的气体有毒，有刺激性和腐蚀性，对肺、黏膜和眼睛都有刺激。应防止泄漏，造成中毒事故。本品腐蚀性较强，如不慎触及皮肤容易灼伤，应立即用大量温水冲洗干净。

生产搬运人员应穿工作服，佩戴口罩、橡皮手套、橡皮围裙，穿长筒胶鞋;操作应在上风向进行。

2.三溴化磷

【别名】溴化磷

【英文名】phosphorus tribromide; phosphorus bromide

【结构式】PBr3

【分子量】270.686

【物化性质】无色发烟液体，具有强烈刺鼻臭味。相对密度2.852(15℃)，熔点-41.5℃，沸点173.2℃，折射率1.6903(20℃),蒸气压1.333Pa(47.8℃)，汽化热38.8kJ/mol。干燥时稳定，有水分时可分解成亚磷酸和氢溴酸。遇水和醇迅速分解，溶于丙酮、二硫化碳、三氯甲烷、四氯化碳。

【质量标准】参考标准

【用途】有机合成用作溴化剂、还原剂，用于分析砂糖和氧气。

【制法】将赤磷和液体溴作为原料，用三溴化磷作溶剂，进行反应，制得三溴化磷。反应式如下：

2P+3Br2→2PBr3

【安全性】危规编号：酸性腐蚀品，GB8.1类81056。UN No.1808;IMDG CODE 8209页，8.1类。

用玻璃瓶装，每瓶净重500g, 25kg,再集中于木箱内衬垫料。瓶贴和箱外均应有明显的“有毒品”和“腐蚀品”标志。

贮存于阴凉、干燥、通风的库房内，避免雨淋受潮。与易燃物、碱类物品隔离贮运。搬运时轻装轻卸，防止容器受损。

失火时，消防人员必须穿戴耐酸防护服。用水泥、干砂、干粉灭火，禁止用水施救。

有毒，误服或吸入粉尘和液体会严重中毒。遇水猛烈反应生成溴化氢和亚磷酸，放出刺激性蒸气并引起腐蚀性灼伤。蒸气与液体能严重刺激眼睛、黏膜、皮肤和呼吸系统，造成灼伤，经常吸入低浓度蒸气能损害呼吸道。