无水氯化铝、六水氯化铝

1.无水氯化铝

【英文名】aluminium chloride anhydrous

【结构式】AIC13

【分子量】133.34

【物化性质】无色或白色单斜晶系结晶或粉末。有强盐酸气味。工业品因含有铁等杂质而呈淡黄色、黄绿色或红棕色等颜色。其分子组成依收集方式和温度等条件之不同而异：在758～1276℃时分子式为AIC13，在218～440℃时分子式为Al2C12。相对密度2.44 (25℃)，熔点190℃。有升华性，升华温度177.8℃。易溶于水、乙醇、氯仿、四氯化碳、乙醚，微溶于苯。吸水性强，极易潮解，露置空气中易吸收水分并水解生成氯化氢。遇水后剧烈反应，生成氢氧化铝和氯化氢，并放出大量的热。有强腐蚀性。熔融氯化铝结晶时，体积显著减小，电导率几乎降为零。能与很多无机和有机化合物生成络合物，如与氨气生成氨络合物，与一价金属的卤化物生成M (AIC13)类型的络合物;与氯化钠、氯化钾、氯化钙等盐类能形成低共熔点混合物;与二氧化氮、磷、五氯化磷、二氧化硫、硫化氢、氰化氢等化合物能起加成作用，并且产物都易分解。

【质量标准】国家标准GB/T 3959-2008

【用途】用作有机合成的催化剂，如石油裂解、合成染料、合成橡胶、合成洗涤剂、医药、香料等，特别是作为弗端德、克莱福特反应的催化剂而得到广泛应用。用于制造农药、有机铝化合物、酞菁系有机颜料用催化剂、乙基苯制造用催化剂。也用于制备铝有机化合物以及金属的炼制及润滑油合成。也用作分析试剂和脱水剂等。食品级产品用作膨松剂、清酒等防变色剂及果胶的絮凝剂。

【制法】

(1)金属铝法将预热后的铝锭放入密闭的氯化反应炉内，氯气由上方顺导管送入炉内，与铝在800～900℃下反应生成三氯化铝，经升华、冷凝，即得无水氯化铝成品。尾气经碱水洗涤后排空。其反应式如下：

2Al+3C12→2AIC13

(2)铝氧粉法将一定粒度的铝氧粉和石油焦按一定配比投入焙烧炉中，由炉底部通入空气，在800℃下进行焙烧，烟气经旋风除尘后排空。焙烧后的物料经溢流管进入氯化炉，然后通入氯气和氧气，于950℃在有石油焦(C)还原剂的存在下，铝氧粉与氯气反应，生成氯化铝气相产物，经预冷分离器和预冷塔，将气体中夹带的灰粉和氯化物杂质除去，净化气体冷却至250℃左右，通入夹套水冷捕集器，再经冷却、结晶，制得无水氯化铝成品。其反应式如下：

A1203+3C+3CI2→2AIC13+3CO

尾气经烧碱溶液或亚硫酸钠溶液吸收处理后排空。

【安全性】本品不燃，具有强腐蚀性、强刺激性。LD50 3730mg/kg(大鼠，经口)。LD50 3800mg/kg(小鼠，经口)。本品对皮肤、黏膜有刺激作用。吸入高浓度可引起支气管炎，个别人可引起支气管哮喘。误食量大时，可引起口腔糜烂、胃炎、胃出血和黏膜坏死。慢性影响：长期接触可引起头痛、头晕、食欲减退、咳嗽、鼻塞、胸痛等症状。本品溅落在皮肤上时，先应干拭除掉，然后用水冲洗，否则，会因接触水而剧烈灼烧皮肤。如不慎溅入眼睛，立即用水冲洗15min以上，送医院治疗。操作人员工作时应穿工作服，戴口罩、手套，穿长筒胶鞋等劳保用品，以保护呼吸器官和皮肤。生产设备要密闭，车间通风应良好。

职业接触限值：前苏联MAC,2mg (Al)/m3;TLVTN, 2mg/m3 (ACGIH)。

包装及贮运：①工业无水氯化铝采用双层包装，内包装采用聚氯乙烯塑料薄膜袋，包装容积应大于外包装;外包装采用铁桶、镀锌桶或塑料桶，桶盖必须封密。每桶净重50kg或100kg。包装上应有明显的“腐蚀性物品”和“防潮”标志及生产厂名、厂址、产品名称、商标、等级、净重、批号或生产日期。②属一级无机酸性腐蚀物品，危规编号：GB 8.1类81045。UN No.17262。运输过程中要防雨淋和烈日曝晒。不得与碱类、氧化剂共贮混运。装卸时要小心轻放，防止包装破损。贮存于阴凉、干燥、通风良好的库房，相对湿度保持75%以下口注意防潮。远离火种、热源。本产品贮存期，自生产日算起为六个月。

失火时，可用干砂、二氧化碳灭火器或干粉灭火剂扑救，严禁用水。

2.六水氯化铝

【别名】结晶三氯化铝

【英文名】aluminium chloride crystalline

【结构式】AIC13·6H20

【分子量】241.43

【物化性质】无色斜方晶系结晶。工业品为淡黄色或深黄色。相对密度2.398～2.440。加热到100℃分解释放出氯化氢。比热容1.31kJ/(kg·K) ,溶于水、乙醇、乙醚，水溶液呈酸性，微溶于盐酸。吸湿性强，易潮解，在湿空气中水解生成氯化氢白色烟雾。

【质量标准】化工行业标准《工业六水(结晶)氯化铝)) HG/T 3251-2010

【用途】主要用于精密铸造模壳的硬化剂、工业用水(包括污水)的净化处理剂。可用作木材防腐剂、造纸施胶沉淀剂。化学工业中用于生产氢氧化铝凝胶、加氢裂化催化剂单体等。食品工业中用于彭松剂、清酒等变色防止剂、果胶絮凝剂。还用于羊毛精制(用碳化清除植物纤维)、染色和医药工业。

【制法】煤歼石法：将粒度小于8mm的煤矸石粉加入沸腾焙烧炉，在700℃左右焙烧约30min，再经细粉碎，加入反应器中与20%盐酸在110℃进行反应1h，生成结晶氯化铝溶液，把反应溶液送至澄清槽，加入聚丙烯酞胺等絮凝剂，用压缩空气搅拌后，静置沉淀，清液送去蒸发浓缩，冷却结晶，离心分离，得到六水氯化铝成品。其反应式如下：

A1203+6HCl+3H2O→2AIC13·6H20

【安全性】

毒性与防护：有腐蚀性，水溶液呈强酸性。如不慎溅到皮肤上要立即用大量水冲洗干净。生产人员要穿工作服，戴口罩、手套，穿长筒胶靴。生产设备要密闭，车间通风应良好。

包装及贮运：用内衬两层聚乙烯塑料袋的塑料编织袋包装，内袋热合，外袋应牢固缝合。每袋净重40kg。包装上应注有“防止受潮”字样。应贮存在阴凉、通风、干燥、清洁的库房内。注意防潮。运输过程中要防雨淋和烈日曝晒。装卸时要小心轻放，防止包装破裂受潮。

失火时，可用砂土、二氧化碳灭火器扑救。