1.双酚A
化学名:4,4'-二羟基二苯基丙烷
外观:白色针晶或片状粉末。可燃。微带苯酚气味
英文名:bisphenol A
熔点:155~158℃
分子式:C15H16O2
相对分子质量:228.12
沸点:250~252℃
结构式:
密度:1.1958/mL
溶解性:溶于醋酸、丙酮、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、醚、苯和碱性溶液,徽溶于四氯化碳,难溶于水
质量标准:外观:白色片状或粉状结晶。水分:<0.2%。含里:>99.5%
应用性能:用途广泛,大量用于生产环氧树脂、聚碳酸酯、聚酯树脂、聚苯醚树脂、聚砜类树脂。可用作聚氯乙烯稳定剂、塑料抗氧剂、紫外线吸收剂、农用杀菌剂、橡胶防老剂等方面。还可用作油漆,油墨的抗氧剂和增塑剂等。少量用作橡胶防老剂。在油墨工业中,主要用于制造油墨连接料中的松香改性酚醛树脂。
用量:用作环氧树脂胶黏剂胺类固化剂的促进剂,参考用量3~5份
安全性:有毒,及严重的不确定不良反应,LD50:4200mg/kg, 2008年7月,欧洲食品安全局(EFSA)最新得出实验数据显示,当成年人或婴儿接触到塑料中允许含量水平以下的双酚A后,可以将其迅速转换并从体内排出,不会危害健康。
生产方法:由苯酚和丙酮在酸性介质中缩合而得当以硫酸为催化剂时,酸浓度为72.5%~76.3%,反应温度约40℃。反应在搅拌釜中进行,可采用间歇法生产,也可以安排连续生产的装置。产物经中和,离收分离得粗双酚A,用二甲苯一水萃取法精制即得成品。硫酸法需要的设备较少,工艺简单,但产品质量差。原料消耗高,“三废”较多,只适合中小型间歇生产。为了得到质量好的聚合级双酚A,普遍采用的工业制法是以氯化氢气体作催化剂的方法。将丙酮与苯酚混合,用干燥的氯化氢作催化剂在常压下进行反应,反应于50~60℃进行8~9h,气相氯化氢浓度保持在96%以上。反应除生成双酚A外,还生成一些异构体、三羟基或一经基副产物。这些少量的杂质并不影响用于制造环氧树脂。但用于制造聚碳酸酯时,则必须精制。虎克法工艺是在压力下蒸馏与萃取结晶来精制双酚A,使产品成本降低。原料消耗定额:苯酚940kg/t、丙酮320kg/t、硫酸(98%)500kg/t。
2.对甲氧基苯酚
化学名:4-甲氧基苯酚
外观:白色片状或蜡状结晶体
英文名:4-tnethoxyphenol
熔点:55.57℃
分子式:GH8O2
沸点:243℃
相对分子质量:124.14
密度:1.11g/mL
结构式:
溶解性:易溶于乙醇、醚、丙酮、笨和乙酸乙酯,徽溶于水
质量标准:外观:白色片状结晶或粉末。熔点:54.0~56.5℃。含量:≥99.0%
应用性能:用作乙烯基型塑料单体的阻聚剂、紫外线抑制剂、染料中间休及用于合成食用油脂和化妆品的抗氧化剂BHA(3-叔丁基-4-羟基苯甲醚)等。
用量:10~2000mg/kg
安全性:①常温常压下稳定。②禁配物:碱类、酰基氯、酸酐、氧化剂。③存在于烤烟烟叶、香料烟烟叶、烟气中。
生产方法:
(1)以对苯二酚为原料,用硫酸二甲酯作甲基化剂,或者在高温高压和催化下用甲醇作甲基化剂,均可制得4-甲氧基苯酚。另一种较新的方法是在存在对苯醌的条件下由对苯二酚与甲醇反应。将甲醇和浓硫酸混合均匀,加入对苯二酚,加热回流,滴加对苯醌的甲醇溶液反应3h。冷却,用40%氢氧化钠溶液中和,滤除硫酸钠沉淀。滤液回收甲醇后用乙醚萃取,萃取液蒸去乙醚,再进行减压蒸馏,收集110~112℃(0.53kPa)馏分即得成品,收率为76%。
(2)对硝基苯甲醚法由对硝基氯苯经取代反应生成对硝基苯甲醚;再在还原剂Na2S的作用下还原生成对氨基苯甲醚;最后经重氮化反应,分解成产品对羟基苯甲醚。合成步骤如下
①对硝基氯苯合成对硝基苯甲醚将带有回流冷凝管、搅拌器、温度计的250mL三口瓶置于恒温槽中,加入39.4g(0.25mo1)对硝基氯苯、100mL甲醇,2g聚乙二醇800,加热并搅拌,当有大量甲醇回流时,一次加入68.2g 33.5%的NaOH溶液,升温至(78±0.5)℃,反应3h,趁热过滤于烧杯中,待稍冷后,往烧杯中加入60mL水,立即析出晶体,抽滤收集,干燥,称重得32.0g淡黄色固体。熔点54℃,产率83.6%。
②对硝基苯甲醚合成对氨基苯甲醚配制22%~23%Na2S溶液60g,加热到95℃后,再加入10g对硝基苯甲醚,搅拌,小心加热到100℃,对硝基苯甲醚在Na2S溶液中乳化、还原,反应6h。然后溶液沉降,将下层碱液排弃,将粗制的对氨基苯甲醚用热水洗涤3~4次,静置,趁热过滤,稍冷,结晶抽滤,干燥后,转入50 mL克氏蒸馏瓶中,减压蒸馏,在5333~6665Pa收集145~150℃馏分,得微红色固体6.5g,熔点56~57℃,产率81%。
关键词:双酚A 对甲氧基苯酚
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