常用试剂----乙基乙烯基醚

【中文名称】乙基乙烯基醚

【英文名称】Ethyl Vinyl Ether

【分子式】 C4H8O

【分子量】72.11

【CAS登录号】[109-92-2]

【结构式】CH3CH2OCH=CH2

【物理性质】bp 33 oC，d 0.753 g/cm3。溶于大多数有机溶剂，可在多种有机溶剂中使用。

【制备和商品】该试剂在国内外化学试剂公司有销售。

【注意事项】该试剂属于高度挥发和易燃化学品，建议在低温干燥处储存，在通风橱中使用。

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乙基乙烯基醚在有机合成中主要被用作羟基的保护基、乙烯基转移试剂，以及参与环化加成反应。

在众多的羟基保护基中，乙基乙烯基醚与羟基生成的α-乙氧基乙基醚(EE) 是最常用和最方便的保护基之一。该反应一般需要一个强酸性催化剂，TFA 和TsOH 可用于此目的，最常用的是PPTS。该反应通常在室温下搅拌数小时即可完成，多数情况下产物的产率在95%以上 (式1)[1,2]。EE 保护基可以在酸性条件下非常容易地完成脱保护基反应，PPTS-EtOH 和aq. HCl-MeOH 是值得推荐的方法 (式2)[3,4]。

在乙酸汞衍生物催化剂的作用下，乙基乙烯基醚与羟基发生乙烯基转移反应，生成相应的乙烯基醚产物 (式3)[5]。如果使用金属钯催化剂，则可以有效地避免使用金属汞物催化剂(式4)[6]。该反应由于产物可以发生进一步的缩合反应或者烯烃复分解而更有意义[7,8]。

乙基乙烯基醚与烯丙羟基发生乙烯基转移反应则生成相应的乙烯基醚产物，反应通常在醋酸汞催化下完成。将产物在甲苯或者二甲苯中加热可诱导相应的Claisen重排，使得该反应具有重要合成价值。通常情况下，这两步反应过程可以在“一锅煮”条件下完成 (式5，式6)[9~11]。

在路易斯酸催化剂的存在下，乙基乙烯基醚也可以发生相应的环化反应[12,13]。

参 考 文 献

1. Kunz, H. Carbohydr. Res., 2002, 337, 2089.

2. Tanaka, H.; Kamikubo, T.; Yoshida, N.; Sakagami, H.;Taniguchi, T.; Ogasawara, K. Org. Lett., 2001, 3, 679.

3. Suzuki, T.; Usui, K.; Miyake, Y.; Namikoshi, M.; Nakada, M.Org. Lett., 2004, 6, 553.

4. Joseph, Cosam C.; Regeling, Henk; Zwanenburg, Binne;Chittenden, Gordon J. F. Tetrahedron, 2002, 58, 6907.

5. Taillier, C.; Gille, B.; Bellosta, V.; Cossy, J. J. Org. Chem.,2005, 70, 2097.

6. Weintraub, P. M.; King, C.-H. R. J. Org. Chem., 1997, 62,1560.

7. Peczuh, Mark W.; Snyder, Nicole L. Tetrahedron Lett., 2003,44, 4057.

8. Patterson, B.; Marumoto, S.; Rychnovsky, S. D. Org. Lett.,2003, 5, 3163.

9. Wender, P. A.; Bi, F. C.; Brodney, M. A.; Gosselin, F. Org.Lett., 2001, 3, 2105.

10. Coldham, I.; Crapnell, K. M.; Fernandez, J.-C.; Moseley, J.D.; Rabot, R. J. Org. Chem., 2002, 67, 6181.

11. Ainai, T.; Matsuumi, M.; Kobayashi, Y. J. Org. Chem., 2003,68, 7825.

12. Gourves, J.-P.; Ruzziconi, R.; Vilarroig, L. J. Org. Chem.,2001, 66, 617.

13. Lee, B. S.; Mahajan, S.; Janda, K. D. Tetrahedron, 2005, 61,3081.