氢氧化钠滴定液物质的量浓度的测量不确定度评定---测量模型

2 测量模型

依据《中国药典》2010年版第一增补本264页及《中国药品检验标准操作规范》2010年版507页“氢氧化钠滴定液(1mol/L、0.5mol/L或0.1mol/L)”质量标准，采用容量分析法标定氢氧化钠滴定液的物质的量浓度(mol/L)，并根据本次实验的具体情况，计算公式见式(1)：

式中：

CNaOH—氢氧化钠滴定液的物质的量浓度(理论值0.1mol/L), mol/L;

mKHP—标准物质邻苯二甲酸氢钾的质量(称样量)，g;

PKHP—标准物质邻苯二甲酸氢钾的纯度，%;

VNaOH—滴定过程消耗氢氧化钠滴定液的体积，mL;

T—KHP的当量系数，即每1mL氢氧化钠滴定液(0. 1mol/L)相当于邻苯二甲酸氢钾的量，mg/mL;

10-3—mg到g的换算系数;

0.1—氢氧化钠滴定液的理论浓度，由《中国药典》给出，mol/L;

100—0.1/10-3的运算结果。

由1.3知，CNaOH的测得值是以两人六份平行试样的测定数据的平均值给出的，复现性标准不确定度不可忽略。在式(1)中还应加入复现性修正量R，其值视为零，不确定度非零。加入后式(1)变为式(2):

C'NaOH=CNaOH +R (2)

其中：

式中：

C'NaOH—考虑复现性修正量R后，氢氧化钠滴定液的实际浓度(理论浓度0.1mol/L)，mol/L;

R—为复现性修正量R，其值视为零，不确定度非零，mol/L;

其他各个符号的含义与式(1)相同。

以式(2)和式(3)组合作为评定不确定度的测量模型。

3 合成标准不确定度表达式

式(2)是线性模型，合成标准不确定度表达式见式(4):

式中：

uc(C'NaOH)—加入复现性影响后氢氧化钠滴定液的物质的量浓度的合成标准不确定度，mol/L;

u(CNaOH)—氢氧化钠滴定液的物质的量浓度的标准不确定度，mol/L;

u(R)—复现性的标准不确定度，mol/L。

由于数学模型式(3)属于各不相关输入量相乘的函数关系，相对标准不确定度依据JJF 1059.1-2012中式(29)得式(5)。

式中：

urel(CNaOH )氢氧化钠滴定液的物质的量浓度的相对标准不确定度;

urel(mKHP)—标准物质邻苯二甲酸氢钾的质量的相对标准不确定度;

urel(PKHP)—标准物质邻苯二甲酸氢钾的纯度的相对标准不确定度;

urel(VNaOH)—滴定过程所消耗的氢氧化钠滴定液体积的相对标准不确定度;

urel(T)—邻苯二甲酸氢钾KHP当量系数的相对标准不确定度。