叠氮化钠修正法

1.仪器

250-300ml溶解氧瓶

2.试剂

①碱性碘化钾一叠氮化钠溶液：溶解500g氢氧化钠于300-400ml水中;溶解150g碘化钾(或135gNaI)于200ml水中;溶解l0g叠氮化钠于40ml水中。待氢氧化钠溶液冷却后，将上述三种溶液混合，加水稀释至1000m1,贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。

②40%氟化钾溶液：称取40g氟化钾，(KF·2H2O)溶于水中，用水稀释至l00ml，贮于聚乙烯瓶中。

③硫酸锰溶液：称取480g硫酸锰(MnSO4·4H2O)或364g MnSO4·H2O溶于水，用水稀释至l000ml。此溶液加至酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝色。

④碱性碘化钾溶液：称取500g氢氧化钠溶解于(300-400) ml水中，另称取150g碘化钾(或135gNal )溶于200m1水中，待氢氧化钠溶液冷却后，将两溶液合并，混匀，用水稀释至l000ml。如有沉淀，则放置过夜后，倾出上清液，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉不应呈蓝色。

⑤(1+5)硫酸溶液。

⑥1%淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水冲稀至100m1。冷却后，加入0.lg水杨酸或0.4g氯化锌防腐。

7、重铬酸钾标准溶液C(1/6K2Cr2O7) 0.0250mol：称取于105-110℃烘干2h并冷却的优级纯重铬酸钾1.2258g，溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

8、硫代硫酸钠溶液：称取3.2g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，用水稀释至1000m1。贮于棕色瓶中，使用前用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液标定，标定方法如下：

于250m1碘量瓶中，加入l00ml水和1g碘化钾，加入10.00ml 0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液、5m1(1+5)硫酸溶液，密塞，摇匀。于暗处静置5min后，用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入lml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录用量。

M=10.00 ×0.0250/V

式中：M一一硫代硫酸钠溶液的浓度(mol/L) ;

V——滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积(ml)。

3.步骤

(1)溶解氧的固定

用吸管插入溶解氧瓶的液面下，加入1ml硫酸锰溶液、2ml碱性碘化钾溶液，盖好瓶塞，颠倒混合数次，静置。待棕色沉淀物降至瓶内一半时，再颠倒混合一次，待沉淀物下降到瓶底。一般在取样现场固定。

(2)析出碘

轻轻打开瓶塞，立即用吸管插入液面下加入2.0m1硫酸。小心盖好瓶塞，颠倒混合摇匀至沉淀物全部溶解为止，放置暗处5min。

(3)滴定

移取l00.0ml上述溶液于250ml锥形瓶中，用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入lml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录硫代硫酸钠溶液用量。仅将试剂碱性碘化钾溶液改为碱性碘化钾一叠氮化钠溶液。如水样中含有Fe 3+干扰测定，则在水样采集后，用吸管插入液面下加入lml 40%氟化钾溶液，1ml硫酸锰溶液和2m1碱性碘化钾一叠氮化钠溶液，盖好瓶盖，混匀。以下步骤同碘量法。

4.计算

溶解氧(O2，mg/L) M·V×8×1000/100

式中：M一一硫代硫酸钠溶液浓度(mol/L) ;

V一一滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积(ml)。

5.精密度和准确度

经不同海拔高度的四个实验室分析于20℃含饱和溶解氧6.85-9.09mg/L的水样，单个实验室相对标准偏差小于0.4%;分析4.73-11.4mg/L溶解氧的地表水，单个实验室的相对标准偏差小于1%。

6.注意事项

叠氮化钠是一种剧毒、易爆试剂，不能将碱性碘化钾一叠氮化钠溶液直接酸化，否则可能产生有毒的叠氮酸雾。