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常用氧化剂二甲基亚砜与草酰氯

发布时间:2020-12-22 来源:有机化学网 阅读:4033

【英文名称】Dimethyl Sulfoxide-Oxalyl Chloride

【分子式】C2H10OS-C2Cl2O2

【分子量】78.13 (Me2SO),126.93 (ClCOCOCl)

【CAS 登录号】67-68-5 (Me2SO), 79-37-8 (ClCOCOCl)

【缩写和别名】Swem Reagent, Swem试剂

【物理性质】二曱亚讽:mp 18.4℃,bp 189 °C, d 1.101g /cm3。草酰氣:mp -10°C, bp 63-64 °C/763mmHg, d 1.455g/cm3。两种化合物均溶于大多数有机溶剂,通常在CH2Cl2

中使用。

【制备和商品】国内外试剂公司均有销售。

【注意事项】二甲亚砜具有吸水性,用前需要进行干燥处理。草酰氯不仅对空气敏感,遇到潮气会发生分解放出氯化氢。本身有一种不愉快的味道,反应中还会产生

等摩尔的Me2S副产物。建议在低温和氮气保护下保存,在通风橱中操作和使用。

二甲亚砜(DMSO)-草酰氯是有机化学中具有广泛用途、温和型和高选择性的氧化试剂,主要用于将醇转化成为相应的醛和酮。DMSO可以与多种亲电试剂生成类似的组合试剂,但是DMSO-草酰氯被公认为这个家族中应用最广泛的一种,常常也被称之为Swern试剂[1~4]。Swern试剂在羟基的氧化反应中具有重要的地位,对那些带有多官能团和酸敏性官能团的底物的氧化反应具有非常高的选择性。

Swern试剂对伯醇的氧化反应最值得关注。由于该反应的机理实质上是质子转移反应,因此不会发生过度氧化现象。Swern试剂对伯醇的氧化反应一般在 -78℃至室温下数分钟内完成,产率可达到中等至较高的水平。实验证明:该试剂的这些特点在糖化学和天然产物全合成中特别有用。那些在通常氧化条件下不稳定的基团,在Swern反应条件下也不会受到明显的伤害(式1〜式3)[5~7]。



Swern试剂将伯醇氧化成为相应的醛后,可以不经分离和纯化直接用于其它反应,例如:Grignard反应或者Wittig反应。如式4和式5所示[8]:有人在全合成中连续两次使用该合成策略,取得了理想的结果。

在温和的条件下,Swern试剂也可以将仲醇氧化成为相应的酮(式6和式 7 )[9,10] 。但是,酮本身不容易发生过度氧化的事实使得该试剂的优点无法表现出来。因此,该功能可以被许多其它氧化剂所替代。

最近,有许多工作致力于对Swern试剂进行改进。通过选择适当的亚砜化合物或者将亚砜化合物与高分子载体相连接,一方面改善了Swern 反应中产生的不偷快气味,另一方面可以使 Swern 试剂循环使用(式8)[10~13]。

参考文献

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关键词:二甲基亚砜 草酰氯

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